酒精廢水具有COD 高、SS 含量多、酸性強(qiáng)、水量大(每生產(chǎn)1 t 酒精排12 t 廢水)等污染特點(diǎn),屬于高濃度農(nóng)產(chǎn)品加工有機(jī)廢水,對(duì)酒精廢水的處理一般采取厭氧+好氧的方式。UASB 是常用的厭氧處理技術(shù)〔1, 2〕,具有有機(jī)負(fù)荷率和去除率高、不需攪拌、耐沖擊負(fù)荷性能好等特點(diǎn)。但UASB 在啟動(dòng)運(yùn)行過(guò)程中難以實(shí)現(xiàn)均勻布水,且容易產(chǎn)生溝流和死角,在負(fù)荷較高時(shí)易發(fā)生污泥流失、上升流速過(guò)低等現(xiàn)象〔3〕,另外對(duì)廢水中的高SS 很敏感,因而在實(shí)際應(yīng)用中受到一定限制。 R. R. Dague 等〔4〕在厭氧活性污泥法研究基礎(chǔ)上提出并發(fā)展了內(nèi)循環(huán)UASB。通過(guò)對(duì)UASB 的內(nèi)部結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造,增加內(nèi)循環(huán)工藝,內(nèi)循環(huán)UASB 可用來(lái)處理垃圾滲濾液等高濃度廢水〔5, 6, 7〕,相對(duì)于常規(guī) UASB,內(nèi)循環(huán)UASB 對(duì)COD 的適應(yīng)范圍更廣,可用于處理含高SS 的廢水〔8〕,具有污泥不易流失,對(duì)污染物去除率高,抗沖擊負(fù)荷能力更強(qiáng),處理效果更好,接種污泥更少,顆粒污泥形成周期更短、強(qiáng)度更強(qiáng),污泥流失量更少等特點(diǎn)。由于冬季氣溫較低,UASB 內(nèi)廢水的溫度也較低,厭氧顆粒污泥活性受到抑制,因此冬季處理廢水效果較其他季節(jié)差〔9〕。自《發(fā)酵酒精和白酒行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》實(shí)施以來(lái),酒精廠廢水污染物排放不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996),酒精廠排放廢水時(shí)有不達(dá)標(biāo)現(xiàn)象。為了解決冬季厭氧處理效果差的問(wèn)題,并為后續(xù)好氧處理提供水源,筆者研究了采用內(nèi)循環(huán)UASB 處理酒精廢水時(shí),連續(xù)進(jìn)水和大流量的脈沖進(jìn)水兩種進(jìn)水方式對(duì)廢水處理效果的影響,以期為內(nèi)循環(huán)UASB 應(yīng)用于酒精廢水的處理提供參考〔10〕。 1 試驗(yàn)裝置與方法 1.1 試驗(yàn)水質(zhì) 試驗(yàn)所用玉米酒精廢水來(lái)自河南省某大型酒精廠,其廢水處理工藝流程見(jiàn)圖 1。
圖 1 廢水處理工藝流程 該企業(yè)先對(duì)原糟液進(jìn)行固液分離,其中濾渣干燥后用來(lái)生產(chǎn)玉米酒糟蛋白飼料(DDGS),濾液則一部分回用于生產(chǎn),一部分進(jìn)入五效蒸發(fā)器處理,從五效蒸發(fā)器出來(lái)的冷凝液排入污水站進(jìn)行生化處理,糟液則干燥后用來(lái)生產(chǎn)玉米酒糟蛋白飼料。冷凝液與企業(yè)排放的洗滌水、冷卻水、生活污水在污水站集水池混合后,有機(jī)物濃度得到大幅度降低,該混合廢水先經(jīng)過(guò)格柵進(jìn)行固液分離、再進(jìn)入調(diào)節(jié)池冷卻、zui后排入中和池,在中和池進(jìn)行加堿調(diào)pH,中和池水溫基本保持在37 ℃左右。試驗(yàn)于2011 年11 月14 日—12 月20 日進(jìn)行,試驗(yàn)用水取自中和池,具體進(jìn)水水質(zhì)為:COD、TP、NH3-N、SS 分別為3 150~4 230、 20.4~37.6、4.2~12.5、1 322~2 130 mg/L,pH 為5.5~7.0。1.2 試驗(yàn)裝置 試驗(yàn)采用圖 2 所示內(nèi)循環(huán)UASB 裝置,該裝置由鋼板制成,尺寸為D 1 050 mm×4 150 mm,有效水深為3.85 m,有效容積為3.33 m3。在UASB 三相分離器下面設(shè)有回流管,通過(guò)管道增壓泵將廢水回流至進(jìn)液管中?;亓魉c原水混合后由內(nèi)循環(huán)UASB 底部配水系統(tǒng)均勻地分配到反應(yīng)器底面上。反應(yīng)器具體運(yùn)行時(shí)間和運(yùn)行參數(shù)如下:連續(xù)進(jìn)水階段(11 月14 日—12 月2 日):進(jìn)水流量200 L/h,回流水流量220 L/h,回流比110%,水力停留時(shí)間16.65 h,上升流速0.486 m/h,容積負(fù)荷 4.64 kg/(m3·d);脈沖進(jìn)水階段(12 月3 日—12 月20 日):進(jìn)水流量1 000 L/h,每次進(jìn)水48 min,每天進(jìn)水6 次,水力停留時(shí)間16.65 h,瞬時(shí)上升流速1.155 m/h,容積負(fù)荷4.64 kg/(m3·d)。
圖 2 內(nèi)循環(huán)UASB 裝置 1.3 分析項(xiàng)目與方法 COD: 重鉻酸鉀法;NH3-N: 納氏試劑比色法; TP:鉬酸銨分光光度法;SS:重量法;pH:玻璃電極法;PH3: 用Agilent 4890D GC-NPD 分析測(cè)定〔11〕; VFA:磷酸酸化-氫氧化鈉滴定法〔12〕。1.4 接種污泥 接種污泥取自該酒精生產(chǎn)廠現(xiàn)有污水處理設(shè)施 UASB 出水沉淀池,接種污泥體積為1 000 L,SS= 42.21 g/L,VSS=22.32 g/L,VSS/SS=52.88%。內(nèi)循環(huán) UASB 啟動(dòng)完成后,系統(tǒng)對(duì)COD 的去除率穩(wěn)定在 80%左右,反應(yīng)器內(nèi)出現(xiàn)不同粒徑的顆粒污泥。2 試驗(yàn)結(jié)果與討論 2.1 對(duì)COD 的去除效果 由于兩種進(jìn)水方式的對(duì)比試驗(yàn)是在同套裝置下進(jìn)行的,兩種進(jìn)水方式下的進(jìn)水水質(zhì)存在一定的差異,為了比較兩種進(jìn)水方式的處理效果,在進(jìn)水水質(zhì)不一樣的條件下,只比較兩種進(jìn)水方式下對(duì)污染物的去除率。兩種進(jìn)水方式下,系統(tǒng)對(duì)COD 的去除率對(duì)比見(jiàn)圖 3。
圖 3 兩種進(jìn)水方式下COD 去除率的對(duì)比 從圖 3 可以看出,在進(jìn)水COD 為3 150~4 230 mg/L 情況下,采用連續(xù)進(jìn)水方式時(shí),系統(tǒng)對(duì)COD 的去除率維持在66%~77%,而同樣進(jìn)水方式情況下,歷史數(shù)據(jù)表明,該企業(yè)春、夏、秋三季系統(tǒng)對(duì)COD 的平均去除率在80%左右;采用脈沖進(jìn)水方式,系統(tǒng)對(duì)COD 的去除率維持在80%左右,這是因?yàn)閮煞N進(jìn)水方式下進(jìn)水溫度雖然都在37 ℃左右,反應(yīng)器在未設(shè)置加熱措施的前提下,連續(xù)進(jìn)水方式受外界低氣溫的影響更大,如連續(xù)進(jìn)水階段反應(yīng)器下端第二個(gè)取樣口處的廢水溫度僅有26 ℃左右,而相應(yīng)情況下脈沖進(jìn)水階段第二個(gè)取樣口處的廢水溫度則有33 ℃左右。可以認(rèn)為單位時(shí)間內(nèi)大流量的脈沖進(jìn)水提供了更多的熱量,保證了反應(yīng)器內(nèi)主反應(yīng)區(qū)的廢水溫度,從而維持了微生物較高的活性。2.2 對(duì)NH3-N 的去除效果 試驗(yàn)監(jiān)測(cè)了兩種進(jìn)水方式下,出水NH3-N 的變化。結(jié)果顯示,兩種進(jìn)水方式下,出水NH3-N 濃度都高于進(jìn)水,但增長(zhǎng)率相差不大。這主要是由于HRT 過(guò)長(zhǎng)時(shí),厭氧反應(yīng)器內(nèi)既有氨化作用發(fā)生,也有硝化作用和反硝化作用發(fā)生,其中氨化反應(yīng)速率相對(duì)較快,使得NH3-N 濃度有不同程度的升高〔13〕。2.3 對(duì)TP 的去除效果 在厭氧條件下,除磷菌可通過(guò)脫氫酶的酶促反應(yīng)等生理代謝活動(dòng)將有機(jī)物進(jìn)行脫氫,產(chǎn)生還原性輔酶等,將P 轉(zhuǎn)化為氣態(tài)PH3 從而去除〔14, 15〕。試驗(yàn)考察了兩種進(jìn)水方式下,系統(tǒng)對(duì)TP 的去除率,結(jié)果見(jiàn)圖
圖 4 兩種進(jìn)水方式下TP 去除率的對(duì)比 由圖 4 可以看出,兩種進(jìn)水方式下UASB 對(duì)TP 都有一定的去除效果,但脈沖進(jìn)水方式的處理效果要好于連續(xù)進(jìn)水方式,這主要是因?yàn)閱挝粫r(shí)間內(nèi)大流量的脈沖進(jìn)水提供了更多的熱量,保證了反應(yīng)器內(nèi)主反應(yīng)區(qū)的廢水溫度,較高的廢水溫度為除磷菌提供了適宜的生長(zhǎng)環(huán)境。對(duì)試驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的沼氣組分進(jìn)行分析,結(jié)果顯示有PH3 氣體生成。2.4 對(duì)SS 的去除效果 懸浮物指懸浮在水中的固體物質(zhì),包括不溶于水中的無(wú)機(jī)物、有機(jī)物及泥砂、黏土、微生物等。廢水中懸浮物含量是衡量水污染程度的指標(biāo)之一,懸浮物也是造成反應(yīng)器出水渾濁的主要原因。水體中的有機(jī)懸浮物沉積后易厭氧發(fā)酵,使水質(zhì)惡化,導(dǎo)致反應(yīng)器運(yùn)行不穩(wěn)定。試驗(yàn)期間考察了兩種進(jìn)水方式下,系統(tǒng)對(duì)SS 的去除率,結(jié)果見(jiàn)圖5
圖 5 兩種進(jìn)水方式下SS 去除率的對(duì)比 由圖 5 可以看出,內(nèi)循環(huán)UASB 克服了傳統(tǒng)厭氧反應(yīng)器對(duì)SS 敏感的弱點(diǎn),兩種進(jìn)水方式下反應(yīng)器對(duì)SS 都有明顯的去除效果,其中脈沖進(jìn)水方式去除效果更為顯著,主要是因?yàn)檫B續(xù)進(jìn)水時(shí)部分粒重較小的SS 不能懸浮于反應(yīng)器內(nèi),而隨出水流出反應(yīng)器,導(dǎo)致反應(yīng)器對(duì)SS 的去除效果低于脈沖進(jìn)水方式。2.5 出水VFA 的變化 出水揮發(fā)性脂肪酸(VFA)產(chǎn)生量取決于廢水水質(zhì)特征、外界環(huán)境、反應(yīng)器類型和水力運(yùn)行條件, VFA 濃度過(guò)高表明反應(yīng)器有酸化現(xiàn)象。試驗(yàn)表明,當(dāng)進(jìn)水COD 控制在3 150~4 230 mg/L 時(shí),反應(yīng)器對(duì) COD 的去除率維持在(80±10)%,出水pH 顯中性、 VFA 在300 mg/L 以下,各項(xiàng)指標(biāo)正常,說(shuō)明反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定〔16〕。試驗(yàn)期間出水VFA 的變化情況見(jiàn)圖 6。
6 出水VFA 的變化 由圖 6 可以看出,兩種進(jìn)水方式下,出水VFA 的質(zhì)量濃度在140 mg/L 左右,說(shuō)明反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定,沒(méi)有出現(xiàn)酸化現(xiàn)象。3 結(jié)論 (1) 內(nèi)循環(huán)UASB 有效克服了現(xiàn)行各種反應(yīng)器對(duì)高SS 進(jìn)水敏感的局限性,并且污泥不易流失,對(duì)污染物去除率高。(2)冬季氣溫低,連續(xù)進(jìn)水時(shí)主反應(yīng)區(qū)溫度較低,處理效果較其他季節(jié)差,采用大流量的脈沖進(jìn)水時(shí),可以保證顆粒污泥與廢水充分混合,由于單位時(shí)間內(nèi)提供了較高的熱量保證了主反應(yīng)區(qū)的溫度,維持了厭氧微生物較高的活性,其處理效果要好于連續(xù)進(jìn)水方式。如果日處理水量不大,冬季厭氧處理可以考慮采用脈沖進(jìn)水方式。(3)從試驗(yàn)結(jié)果可以得出,冬季采用連續(xù)進(jìn)水方式,內(nèi)循環(huán)UASB 對(duì)COD、TP 、SS 的平均去除率分別為72% 、19.29% 、38.79% ; 脈沖進(jìn)水方式時(shí)對(duì) COD、TP 、SS 的平均去除率分別為81%、24.02% 、51.24%;由于反應(yīng)器內(nèi)氨化反應(yīng)為主導(dǎo)反應(yīng),兩種進(jìn)水方式下,NH3-N 經(jīng)厭氧處理后都有不同程度的增加;兩種進(jìn)水方式下出水VFA 質(zhì)量濃度都在140 mg/L 左右,反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定。
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